技術(shù)丨鋁型材6063氧化外觀不良表面斑點陰陽色怎么改善？

生活水平的提高，鋁合金門窗、鋁合金幕墻的使用越來越普及，然而不少的鋁合金在使用一段時間以后，表面出現(xiàn)形態(tài)各異的腐蝕缺陷，其中斑點腐蝕較為常見，嚴重影響鋁型材的使用性能及裝飾效果。

為了合理改善鋁型材的表面質(zhì)量，達到控制表面斑點腐蝕的目的，很有必要對斑點缺陷做深入細致的分析。本文以6063鋁型材經(jīng)陽極氧化后表面出現(xiàn)的斑點腐蝕為研究對象，分析斑點腐蝕的本質(zhì)、成因及生成機理，探討產(chǎn)生斑點腐蝕的關(guān)鍵因素。

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斑點腐蝕的本質(zhì)分析

　　由所使用的6063鋁型材成分可知，為了確保Mg元素充分形成強化相Mg2Si，一般在配制合金成分時人為的使Si元素適量過剩。因為隨著Si含量的增加，合金的晶粒變細，熱處理效果較好。但另一方面，Si的過剩也有面作用，使合金的塑性降低，耐蝕性變壞。

研究表明：過剩Si不僅能形成游離態(tài)的Si相，還會與基體形成α相（Al12Fe2Si）和β相（Al9Fe3Si2），這樣在鋁合金中存在游離態(tài)的Si相、α相（Al12Fe2Si）、β相（Al9Fe3Si2）等陰極相粒子和陽極相Mg2Si粒子。α相和β相對合金的腐蝕性能影響很大，尤其是β相能顯著降低合金的腐蝕性能。

斑點處殘留物的成分主要是游離Si相和AlFeSi相，同時發(fā)現(xiàn)氯元素在殘留物處也發(fā)生了吸附，這說明Cl-參與了腐蝕過程。腐蝕區(qū)中鋅元素含量較基體高得多，說明合金中的雜質(zhì)元素鋅也參與了腐蝕過程。

　　陽極氧化工序中，陽極相Mg2Si是合金的點蝕源。在陽極氧化堿洗時，Mg2Si粒子優(yōu)先溶解而形成蝕坑，其中鎂溶解在溶液中而硅在鋁合金上殘留下來，當(dāng)蝕坑聚集在晶粒上就會使該晶粒顏色發(fā)暗。在硫酸中和工序中硅不易除去，故斑點腐蝕蝕坑底部硅含量較其他區(qū)域高。

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斑點腐蝕的成因分析

　　影響斑點腐蝕的主要因素有預(yù)處理過程中的堿洗溫度、堿洗時間以及合金成分中的Zn、Fe、Si元素含量與合金的擠壓狀態(tài)等。在諸多因素中，擠壓狀態(tài)起著關(guān)鍵性的作用，它關(guān)系到對腐蝕性能有較大影響的Zn、Fe、Si等元素的分布，以及金屬鍵間化合物等粒子的析出位置。

在較粗的擠壓條紋區(qū)中，斑點腐蝕分布具有明顯的方向性，因為這個區(qū)域擠壓時阻力較大，應(yīng)力多在此集中，該處金屬的晶格發(fā)生嚴重畸變，成為局部高自由能區(qū)，在隨后的再結(jié)晶過程中優(yōu)先形核，為了降低界面能和處于穩(wěn)定態(tài)，此處晶粒不僅異常長大，而且Mg2Si陽極相、游離Si、FeSiAl、FeAl3等陰極相優(yōu)先析出，為后續(xù)的斑點腐蝕創(chuàng)造了條件。

　　由于上述原因，在析出游離Si、FeSiAl、FeAl3等金屬問化合物的晶界附近出現(xiàn)硅鐵元素的貧乏區(qū)，此區(qū)近乎為純鋁，電位為負是陽極，它與金屬間化合物（是陰極）構(gòu)成了微電池，在腐蝕介質(zhì)的作用下，微電池中陰極相（如游離Si、FeSiAl、FeAl3）周圍的Si、Fe貧乏區(qū)（是陽極相）優(yōu)先溶解，而Mg2Si也發(fā)生溶解，結(jié)果陽極相周圍Al的溶解形成了帶有殘留物的腐蝕坑，陽極相溶解則形成沒有殘留物的腐蝕坑。

當(dāng)腐蝕條件繼續(xù)惡化（如溫度上升、堿洗時間長等）的情況下，基體Al繼續(xù)溶解，腐蝕坑向深的方向發(fā)展，于是表面形貌就表現(xiàn)為部分帶有殘留物的腐蝕坑和部分無殘留物的腐蝕坑，由二者構(gòu)成了前面所述的斑點腐蝕。

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斑點腐蝕生成機理分析

　　6063是Al-Mg-Si系合金，Mg2Si的時效強化相。為提高合金強度，生產(chǎn)中常使Si元素含量過剩，由過剩Si便形成了游離Si、FeSiAl相粒子。這些粒子在擠壓工藝不當(dāng)及熱處理不規(guī)范的情況下，可能導(dǎo)致與FeAl3、Mg2Si粒子一起在晶界處偏聚（或偏析），這就構(gòu)成了點蝕源。

根據(jù)腐蝕學(xué)理論，陰極質(zhì)點周圍的陽極鋁會優(yōu)先腐蝕，生成的Al3 向陰極擴散，而溶液中的OH-向陽極擴散，終在陰陽極的界面沉淀出白色絮狀的Al（OH）3，干涸后在鋁材的表面構(gòu)成白點。即所謂的斑點腐蝕。相應(yīng)的化學(xué)方程式如下：

Al→Al3 3e（陽極）

Al3 3OH-→Al（OH）3↓（陰極）

4

活性元素的影響

4.1

Zn元素的加速作用

　　固溶在鋁合金中的鋅以“溶解-再沉積”的方式加速晶粒腐蝕，合金表面上沉積的鋅或鐵以及高電位脫溶物FeSiAl和游離硅等陰極性粒子能起到有效的陰極作用，加快溶解氧的還原過程，促進腐蝕不斷擴展、加深。

　　Zn元素堿洗時隨Al的溶解而以Zn（OH）42-和Zn（OH）-3的形式溶于堿液中。又因為Zn的電位（-0.76V）較Al的電位（-1.67V）正，當(dāng)堿液中Zn離子的濃度增至一定數(shù)值時，Zn就會選擇性地沉積在腐蝕坑中的殘留物上，所以會出現(xiàn)Zn元素偏高的異?，F(xiàn)象。另一方面，由于Zn、Al二者的電位差較大，導(dǎo)致微電池中的腐蝕電流很大，陰極性粒子Fe、Si貧乏區(qū)（基本為純鋁）溶解較快，這種腐蝕終表現(xiàn)為斑點腐蝕。

4.2

Cl-的活化作用

　　作為外部因素的Cl-對斑點腐蝕非常敏感，具有誘發(fā)、加重點蝕的作用。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，脫脂酸中的Cl-會在鈍化膜缺陷處吸附，并穿透鈍化膜吸附于基體上。

此處的鋁元素由于被活化而迅速溶解，于是鈍化膜被破壞，形成電偶電池結(jié)構(gòu)，在酸性介質(zhì)的作用下，局部腐蝕電流較大，此時Cl-與溶解的A13 發(fā)生如下絡(luò)合反應(yīng)：Al3 Cl- H2O→AlOHCl H ，使溶液的酸性進一步加強，腐蝕條件更加惡化。

當(dāng)Cl-濃度時，絡(luò)合反應(yīng)向右進行，鈍化膜上的活性點會大大增加，在隨后的堿洗過程中優(yōu)先溶解，從而出現(xiàn)較為嚴重的斑點腐蝕。

4.3

pH值的促進作用

　　水洗水中的pH值小于2或者大于4時，很少發(fā)生斑點腐蝕。顏色發(fā)暗時的晶粒由灰色向黑色轉(zhuǎn)變過程中，水洗槽中的pH值起到了一定的促進作用。

　　當(dāng)水洗水中pH＞4時，鋁型材表面形成的鈍化膜比較完整、致密，H 、Cl-的吸附、活化、破壞作用大大減弱，故型材很少甚至沒有腐蝕發(fā)生；當(dāng)pH＜2時，鋁型材表面處于活性溶解狀態(tài)，無鈍化膜形成，所以也不會出現(xiàn)斑點腐蝕。

5

結(jié)論

　　6063鋁型材斑點腐蝕是因鋁合金中陽極相Mg2Si的偏析、粗化引起的，而合金中雜質(zhì)元素Zn及溶液中Cl-和pH值加速了斑點腐蝕的發(fā)生與發(fā)展。

應(yīng)適當(dāng)調(diào)整合金中的鎂硅元素質(zhì)量比，不宜使硅元素含量過高，并合理安排時效制度以防止Mg2Si粒子的偏聚，以免影響鋁型材的腐蝕性能。

控制合金中微量元素Zn以及處理過程中溶液的Cl-濃度和pH值，減輕活性元素的面影響。

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