五氧化二釩的測定

五氧化二釩的測定

一、方法提要

試樣經(jīng)過適當(dāng)?shù)姆椒ㄗ兂扇芤汉?，在冷的硫磷混酸介質(zhì)中，用髙錳酸甲將釩氧化至五價，用亞肖酸吶還原多余的髙錳酸甲，后用亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

二、試劑（用分析純化學(xué)制品和蒸餾水配制）

1．硫磷混酸：濃流酸200毫升加入700毫升水中，再加入100毫升濃磷酸，均勻混合，冷卻稀釋至1000毫升。

2．髙錳酸甲溶液（濃度為2%）：稱取髙錳酸甲2克，溶于100毫升水中。

3．硫酸啞鐵銨溶液（濃度為4%）：向250毫升燒杯中注入95毫升水，再加入5毫升濃流酸；然后稱取4克硫酸啞鐵銨深于上述濃度為5%的硫酸中。

4．亞肖酸吶溶液（濃度為1%）：稱取1克亞肖酸吶，溶于100毫升水中。

5．尿素：固體，每次約用1克（一小勺）。

6．磷酸

8．五氧化二釩標(biāo)準(zhǔn)試劑

9．本代鄰位氨基本甲酸（指示劑）：稱取0.2克指示劑，溶于100毫升乙醇中（亦可溶于0.2%的碳酸鈉溶液液中）。

釩的物理性質(zhì)

釩屬于元素周期表第VB族。它與其他VB族金屬一樣，具有體心立方結(jié)構(gòu)，沒有任何晶型變化，致密釩的外觀呈淺灰色，熔點較高，在冶金分類上與同一副族的鈮和鉭同屬于稀有高熔點金屬。琪硬度和抗拉強度極限與加工和熱處理狀況及雜質(zhì)含量有密切關(guān)系。純釩具有良好的可塑性，在常溫下可軋成片、箔和拉成絲。少量的雜質(zhì)，特別是碳、氧、氮和氫等間隙元素，可使釩的可塑性降低，硬度和脆性增加。 釩的物理性質(zhì)

偏釩酸鈉（NaVO3）、焦釩酸鈉（Na4V2O7）和正釩酸鈉（Na3VO4）比較常見，它們在水中易溶解，生成水合物。以偏釩酸鈉為例，在35℃以上時它能從其溶液中結(jié)晶出無水結(jié)晶，而在35℃以下則析出NaVO3·２Ｈ２Ｏ。偏釩酸鈉的溶解度隨溫度升高而增加。

偏釩酸銨在釩的濕法冶金中占有重要地位。偏釩酸銨為白色或微黃色的晶體粉末，微溶于水和氨水，難溶于冷水。它在不同溫度下在水中溶解度也不盡相同。

當(dāng)水溶液中有銨鹽存在時，因共同離子效應(yīng)，偏釩酸銨的溶解度下降。這一現(xiàn)象在釩的濕法冶金中被廣泛應(yīng)用。偏釩酸銨在常溫下穩(wěn)定，加熱時易分解。它在空氣中的分解反應(yīng)為：

6NH4VO3=（NH4）2O·3V2O5 4NH3 2H2O 2NH4VO3=V2O5 2NH3 H2O即在較低溫度時，分解的固體產(chǎn)物中仍含有部分氨；溫度較高時，分解的固體產(chǎn)物為V2O5。 

將釩Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于100 ml水中，并與預(yù)先在沸騰條件下溶于100 ml水中的偏釩酸鈉（6.1g，0.050 mol）混合，將混合物冷卻，用5ml 濃流酸酸化至紅色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（133g，0.55 mol）在200 ml水中的溶液。蕞后在強烈攪拌下向溶液中慢慢加入85ml濃流酸，此時由暗紅轉(zhuǎn)變?yōu)楹軠\的紅色。將水溶液冷卻后用400 ml 乙迷萃取出雜多酸，萃取過程中雜多酸乙迷配合物在中層，水層（底層）是黃色的，可能含有釩化合物。分離后用空氣流通過雜多酸乙迷配合物層以除去乙迷。將剩下的有機固體溶于50 ml水中，在真空干燥器中在濃流酸上濃縮至開始出現(xiàn)晶體，然后放置，進一步結(jié)晶。過濾出得到的橙色晶體，用水洗滌、晾干（28g，23%），制得的每批樣品所含的結(jié)晶水的量都會有所不同。