
近十年來,反應加工技術因其無溶劑、無污染,適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的優(yōu)點產(chǎn)而日益受到人們重視,反應加工技術也成為橡膠的環(huán)氧化改性的新契機。利用反應加工技術,以丁基過氧化h為氧化劑,三氧化鉬為催化劑在哈克轉矩流變儀中對丁腈膠乳進行環(huán)氧化改性,制備了環(huán)氧化丁腈膠乳;研究了反應溫度、反應時間、催化劑用量對產(chǎn)物的環(huán)氧化度的影響,適宜的加工條件為反應溫度為70℃,反應時間為30~40min,催化劑用量為1.5mol%;對環(huán)氧化反應的動力學分析表明,丁腈膠乳的環(huán)氧化過程可視為準一級反應,且反應速率常數(shù)由大轉小,這與橡膠中的雙鍵構型有關。Cu2既能通過G-O的含氧官能團來連接G-O,也能通過與腈基的配位作用交聯(lián)NBR。

以丁二烯(Bd)、丙xi腈(AN)及不飽和羧酸為聚合單體,采用低溫三元乳液共聚技術合成了羧基丁腈膠乳,并研究了第3單體種類及配比、調(diào)節(jié)劑用量、加入方式和轉化率等對聚合反應及產(chǎn)品性能的影響,采用紅外光譜對產(chǎn)品進行了表征。以pai啶為固化劑,分別制備了CTBN/環(huán)氧樹脂和ECTBN/環(huán)氧樹脂固化物。結果表明,第3單體采用甲ji丙xi酸時聚合反應更加平穩(wěn),采用分批加入調(diào)節(jié)劑的方式有利于凝膠控制,轉化率控制在78%~82%較為適宜。

采用Na H/Et3Si Cl體系和反應加工方法對丁腈膠乳和天然橡膠進行化學改性,得到兩種gui烷化改性橡膠:gui化改性丁腈膠乳(Si-NBR)、gui化改性天然橡膠(Si-NR)。gui化丁腈膠乳(Si-NBR)是以丁腈膠乳為基體,選用氫化na(NaH)/三氯gui(Et3SiCl)體系,采用反應加工方法,在哈克轉矩流變儀中進行制備的。此方法有效避免了有機溶ji的使用,大大降低了能源的消耗。gui烷化天然橡膠(Si-NR)的制備方法與gui烷化丁腈膠乳(Si-NBR)的制備方法相同。反應溫度控制在90℃左右,總的反應時間為30min。采用傅里葉紅外光譜對產(chǎn)物進行結構表征,發(fā)現(xiàn)在NBR橡膠分子鏈中成功引入-Si Et3基團。