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馬來(lái)松香
馬來(lái)松香是一種高i效能的改性松香。它是松香與馬來(lái)酐經(jīng)一定化學(xué)反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。這種產(chǎn)品在本世紀(jì)三十年代制成,并逐步應(yīng)用在造紙、油漆和油墨等部門。特別在造紙行業(yè)中用作強(qiáng)化施膠劑,不僅提高了施膠效果,而且節(jié)省了松香用量。近些年來(lái),馬來(lái)松香及其衍生物除用在造紙、油漆、油墨等部門外,其應(yīng)用范圍已擴(kuò)大到建筑、化工、有機(jī)合成等方面。
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影響松香利用的主要指標(biāo)有:
1.酸價(jià):即中和1克松香中的游離酸所耗用的氫氧化i鉀毫克數(shù)。馬尾松松香酸價(jià)一般是145-170mgKOH/g;酸價(jià)高的松香用多元醇酯化后,酯值高,在某些膠粘劑上有特殊用途。
2.不皂化物:即松香中不和堿起作用的物質(zhì)。
3.機(jī)械雜質(zhì):即將松香溶于酒精中,不能溶解的部分。
4.結(jié)晶:松香結(jié)晶后,熔點(diǎn)較高,可達(dá)110-130℃,這會(huì)給使用部門帶來(lái)不利的影響。
樹脂酸也和其他的一元羧酸一樣,可與多種醇類反應(yīng)生成相應(yīng)的酯。但是由于空間位阻的原因,這一反應(yīng)比脂肪酸的酯化反應(yīng)往往要在更高的溫度和更苛刻的條件下才能實(shí)現(xiàn)。因此,它的酯化化工藝也就受到相應(yīng)的重視。
酯化產(chǎn)品一般具有耐水、耐酸和耐堿性,故被廣泛用于涂料工業(yè)和橡膠工業(yè),以及用作粘合劑、增塑劑等。尤其是松香甘油酯和酯都有良好的成膜性能,因之是許多油漆中不可缺少的成分。
松香如果在雙鍵上發(fā)生反應(yīng),又在羧基上發(fā)生反應(yīng),如一些改性松香(馬來(lái)、聚合、氫化松香等)的酯化產(chǎn)品可以得到令人更為滿意的效果。例如,馬來(lái)酐改性松香甘油酯和酯是高熔點(diǎn)樹脂,用來(lái)生產(chǎn)印刷油墨、涂料和膠黏劑;聚合松香酯在油漆、油墨等工業(yè)中具有較松香酯類更優(yōu)良的性能;氫化松香甲醛是木材和家具用漆的主要組分;高度氫化的松香甘油酯和酯具有更好的抗氧性,顏色穩(wěn)定等優(yōu)良性能,用于生產(chǎn)熱熔膠粘劑、紙及紙板的涂料。
南亞松:為典型的熱帶松類,分布于海南島,并有南亞松天然林。產(chǎn)脂量特別高,每株年產(chǎn)松i脂14公斤左右。松i脂中含油高達(dá)30%以上,油中含。α—蒎烯95%以上。南亞松松香不結(jié)晶,酸值高,含有二元酸為其性。
松香樹脂酸含有雙鏈和羧基活性基因,具有共輪雙鍵和典型羧基反應(yīng)。松香除了本身易于氧化及異構(gòu)反應(yīng)外,還具有歧化、氫化、加成、聚合的雙鍵反應(yīng)。同時(shí)也具有酯化、醇化、成鹽、脫羧、氨解等羧基反應(yīng)。松香二次再加工就基于松香有雙鍵和羧基反應(yīng)的特性,將松香加以改性,生成一系列改性松香,提高了松香使用價(jià)值。
松香自身的酸值較高,熱穩(wěn)定性差,若與醇酯化,可改善松香的特性和擴(kuò)展其用途,所得產(chǎn)品也稱松香多元醇酯,主要用于生產(chǎn)熱熔膠和黏合劑。
a.松香的一元醇酯 包括甲酯和乙酯。是不干性液體,可作橡膠、合成樹脂漆的溶劑,也用作多種樹脂的增塑劑。此外,甲酯也作用顯微鏡物鏡的浸漬由。乙酯也常作為許多食品的添加劑,如口香糖、肉汁、冰淇淋等。
b.松香的二元醇酯 如乙二醇酯。它可由松香和乙二醇在250-260℃,用鋅i粉或硼酸為催化劑酯化制得。是一種半可塑性樹脂,可作粘合劑和增塑劑。松香和不飽和酸的加成物,經(jīng)乙二醇酯化所得的酯是聚酯樹脂的主要中間體。 松香和環(huán)氧i乙i烷或環(huán)氧i乙i烷在堿性催化劑,如Ca(OH)2/NaOH存在下,很容易發(fā)生綜合反應(yīng),生產(chǎn)樹脂酸乙二醇單酯(俗稱松香酸乙二醇單酯)。此產(chǎn)物可作為聚酯樹脂的原料,也可用作為聚氨基甲酸酯泡沫的原料。