在20世紀(jì)70年代，日本三菱化學(xué)公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線，并在日本，韓國和臺灣建立了幾個生產(chǎn)設(shè)施。此后，日本德山曹達公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法，在260-300℃氧化丁二烯，形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2，前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠，后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維（現(xiàn)為Kvaerner）開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先，馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯，然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。

丁炔二醇

美國GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。

采用乙que亞銅/鉍為催化劑，使丁炔二醇合成能在較低的乙que分壓下進行，減少聚合物的生成，消除管道堵塞，而且催化劑可以防火防爆，不會因為減少乙que或甲醛而鈍化。反應(yīng)物經(jīng)過濾、離心分離，濾液脫丙que醇后得到35%左右的丁炔二醇溶液。

 化學(xué)反應(yīng)方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH

工業(yè)丁炔二醇外觀呈琥珀色或棕黃色，純品固體為無色晶體或微黃色晶體。熔點 58 ℃ ，沸點 238 ℃，閃點152℃，自然點248℃。應(yīng)用范圍：可用于制造 1,4- 丁烯二醇、Y-丁內(nèi)酯、吡咯烷酮等一系列重要的有機化工產(chǎn)品，可用于制造合成纖維、人造革、藥品、農(nóng)yao、溶劑和防腐劑。丁炔二醇本身是良好的溶劑，也可以在電鍍行業(yè)中做光亮劑。

1,4－丁炔二醇提純凈化技術(shù)，概括起來主要有精餾法、吸附及離子交換樹脂法、膜分離技術(shù)、超臨界萃取和重結(jié)晶技術(shù)等。相較而言，由于離子交換樹脂法具有工藝簡單、生產(chǎn)條件溫和、成本低等優(yōu)點，常應(yīng)用于水處理、食品工業(yè)、制藥行業(yè)和化工生產(chǎn)過程中的物料凈化環(huán)節(jié)。經(jīng)過對離子交換技術(shù)的大量研究和實驗，該技術(shù)已經(jīng)較為成熟。