協(xié)宇新材料——氯化聚丙烯樹(shù)脂定制

引發(fā)劑的加入方式也有影響。如對(duì)于無(wú)溶劑光氯化懸浮法，AIBN的分批加入要優(yōu)予一次性投入。聚丙烯在常壓下60℃就能通氯反應(yīng)。采用不同的制備條件，會(huì)有不同的反應(yīng)溫度區(qū)間。反應(yīng)溫度不能太低，否則不利于反應(yīng)速率的提高，而且低溫氯化時(shí)反應(yīng)不均勻，會(huì)造成局部區(qū)域發(fā)生深度氯化；而反應(yīng)溫度越高，氯化速度就越快，產(chǎn)品的氯含量也就越高。但隨著反應(yīng)溫度的升高，相應(yīng)的副反應(yīng)(交聯(lián)和降解)會(huì)增多，同時(shí)還必須考慮到溫度不能超過(guò)溶劑的沸點(diǎn)，并且若溫度太高，反應(yīng)液中溶解的氯會(huì)降低，也不利于反應(yīng)。由于介質(zhì)和生產(chǎn)工藝的不一樣，CPP的生產(chǎn)工藝可分為固相氯化法、溶劑氯化法和水相懸浮氯化法。

在室溫下,它比較容易凝膠,在較高溫度下易被溶解,凝膠溫度隨氯化度的提高而降低,它與氯化度呈線性反比關(guān)系?凝膠溫度與溶液濃度也有關(guān),在相同氯化度下凝膠溫度隨溶液濃度的增加而升高?(4)氯化聚丙烯可以對(duì)聚丙烯產(chǎn)生良好的粘接作用?非均相氯化聚丙烯具有較高的結(jié)晶度,它的粘接性大于均相氯化聚丙烯,而2者的粘接性隨著氯化度的增大而變小,溶液的濃度增大,溶液的黏度也增大?氯化聚丙烯的粘接強(qiáng)度也與結(jié)晶度有關(guān),它隨著結(jié)晶度的提高而增強(qiáng)?(5)氯化聚丙烯耐酸?堿腐蝕,還具有無(wú)毒?耐油?耐熱?耐紫外輻射等特性?

氯化聚丙烯改性及其在膠粘劑上的應(yīng)用氯化聚丙烯能溶于苯?甲i苯?四氯i化碳等溶劑?當(dāng)氯化聚丙烯溶液與聚丙烯材料接觸時(shí),聚丙烯表面發(fā)生有限溶脹,這時(shí),原來(lái)結(jié)晶度很高的聚丙烯,因引入氯原子使結(jié)晶降低到4%以下;氯的引入大大增強(qiáng)了聚丙烯發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的活性點(diǎn),使很多在聚丙烯上不能發(fā)生的反應(yīng)得以實(shí)現(xiàn)?

但由于結(jié)晶度的降低,導(dǎo)致熔點(diǎn)大幅度下降,所以力學(xué)強(qiáng)度也因內(nèi)聚力降低而相應(yīng)降低?為了提高其內(nèi)聚力,需要對(duì)氯化聚丙烯進(jìn)行改性,即在其分子中引入有強(qiáng)極性基團(tuán)的化合,以增強(qiáng)其力學(xué)強(qiáng)度和粘接性能?通過(guò)CPP與含極性基團(tuán)的各類單體進(jìn)行反應(yīng),可以得到性能不同的膠粘劑?黃世強(qiáng)等采用聚甲i基硅氧烷接枝CPP,發(fā)現(xiàn)以丙烯酸丁酯?丙烯i腈和馬來(lái)酸酐改性可提高聚丙烯之間以及聚丙烯與其他材料之間的粘接強(qiáng)度,并且有較好的耐水性能?添加少量的交聯(lián)劑可使粘接強(qiáng)度得到顯著提高,該膠粘劑對(duì)多種材料具有粘接性能?他們研究還發(fā)現(xiàn)在自由基引發(fā)劑作用下,對(duì)CPP進(jìn)行溶液自由基接枝共聚,分別合成了CPP二苯i基硅雙甲i基丙烯酸酯共聚膠粘劑以及CPP聚甲i基硅氧烷丙烯酸丁酯三元共聚膠粘劑?

氯化聚丙烯相對(duì)溶解度增大；當(dāng)氯化度相同時(shí)，均相和非均相 CPP比均相 CPP更易溶化，當(dāng)溶化程度相同時(shí)，前者的氯化度只有后者的1/3。在溶劑中溶解 CPP的溫度與 CPP的溶解性密切相關(guān)，在相同的條件下，異相產(chǎn)物的溶解性需要在更高的溫度下進(jìn)行。該聚丙烯與古馬隆樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、松i脂、酚醛樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、馬來(lái)酸樹(shù)脂、煤焦油樹(shù)脂等大多數(shù)樹(shù)脂具有良好的相容性。氯化等規(guī)的聚丙烯一般不溶于極性溶劑，溶于芳烴、鹵代烴、脂肪烴等溶劑中。

改性氯化聚丙烯還可用于塑料血袋配件粘合劑,聚丙烯薄膜與鋁箔的層壓粘合劑?熱壓薄膜的粘合劑?復(fù)合印刷油墨的粘合劑等,將改性CPP涂在BOPP薄膜上作內(nèi)涂層,然后涂以壓敏膠涂層,可制成性能優(yōu)良的壓敏膠帶?3 CPP膠粘劑的市場(chǎng)前景CPP在膠粘劑行業(yè)中主要用于雙向拉伸等規(guī)聚丙烯膜的粘接以及雙向拉伸等規(guī)聚丙烯壓敏膠帶的內(nèi)涂層?近年來(lái),隨著印刷?包裝材料等行業(yè)的發(fā)展及產(chǎn)品檔次的不斷提高,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上對(duì)CPP的需求量也呈上升趨勢(shì)?

溶化法是將原料 PP樹(shù)脂與溶劑(通常是四氯i化碳)按比例加入反應(yīng)釜中，控制溫度，讓原料溶解，再由化學(xué)或光照引發(fā)，然后在常壓下，控制反應(yīng)溫度，緩慢通氯進(jìn)行氯化。通入指i定氯i氣后，將未反應(yīng)的氯i氣及氯化物降至 HCl，再脫去溶劑，經(jīng)中和干燥等處理，終制得 CPP樹(shù)脂。該法是工業(yè)化生產(chǎn) CPP的主要方法，具有工藝控制簡(jiǎn)單，產(chǎn)品氯化均勻，產(chǎn)品含氯量高達(dá)56%-63%等優(yōu)點(diǎn)。但該工藝污染嚴(yán)重，正逐步被水相懸浮氯化液取代。

通常將氯化聚丙烯作為溶液使用，其溶液粘度與氯含量呈正相關(guān)。CIPP的極性因氯原子是極性基團(tuán)而增強(qiáng)，分子內(nèi)聚力也隨之增加，在像甲i苯這樣的極性弱的溶劑中，受溶劑的作用變小，分子鏈變卷，因此 CIPP的特性粘數(shù)隨氯含量的增加而降低。氯化聚丙烯的甲i苯濃溶液中， CIPP溶液粘度隨著氯含量的增加而迅速降低，其主要原因是極性氯原子的增加使 CIPP的分子鏈變硬，不利于互相纏結(jié)，使溶液粘度下降。而隨著氯含量的增加， CIPP單分子鏈質(zhì)量增大，同質(zhì) CIPP中氯含量高的 CIPP分子數(shù)相對(duì)較少。