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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進(jìn)的Reppe法,馬來(lái)酸酐加氫法,馬來(lái)酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀(jì)30年代德國(guó)Reppe開(kāi)發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國(guó)山西三維集團(tuán)有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn),副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國(guó)大工業(yè)化生產(chǎn)基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時(shí)產(chǎn)生丙炔chun和兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時(shí)有利于的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國(guó)內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時(shí),產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
CH-90用于1.4丁炔二醇凈化,用于BDO行業(yè)除銅、鈉、硫酸根、氯離子、硅酸根等雜質(zhì)離子,具有雜質(zhì)離子去除能力強(qiáng)、處理容量大、洗脫率高、機(jī)械強(qiáng)度好等特點(diǎn)。銅離子主要影響其氫離子催化劑的反應(yīng),故而要對(duì)銅離子進(jìn)行深度去除。CH-90Na大孔離子樹(shù)脂具有交換、選擇、吸附和催化等功能,交換速度快,機(jī)械強(qiáng)度大、抗污染能力強(qiáng)和化學(xué)穩(wěn)定性好,不僅樹(shù)脂可以再生,而且操作簡(jiǎn)單,工藝條件成熟、流程短。