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濕式氧化技術特點及發(fā)展
濕式氧化技術(Wet Air Oxidation,簡稱WAO):在高溫(125-320℃)和高壓(0.5-20MPa)條件下,以空氣中的O2為氧化劑(現(xiàn)在也有使用其它氧化劑的,如臭氧、g氧化氫等),在液相中將有機污染物氧化為CO2和水等無機物或小分子有機物的化學過程。濕式催化氧化法(CWO)處理難降解有機廢水濕式催化氧化法(CWO)處理技術是一種廢水的深度處理技術。
在常溫常壓下,水分子間因為存在大量的氫鍵,而具有高的介電常數(shù)。
當水的溫度和壓力升高到臨界點(TC:374℃,PC:22Mpa)以上時,水的密度大大減小,水的氫鍵作用幾乎不存在,擴散系數(shù)變大,傳質(zhì)速度劇增。
超臨界水的介電常數(shù)變小,接近非極性有機r劑。按相似相溶原理,不但有機物可以與超臨界水混溶,而且O2也可混溶在水中,此時水成了有機物和O2的良好溶劑。
高溫促使反應速度劇增,使有機物可以在數(shù)秒鐘內(nèi)被氧化分解。
因此,在這種條件下,有機物的氧化實際上是在均相中進行的,相間傳質(zhì)不會成為反應的限制條件。因此在濕式氧化中創(chuàng)造適當?shù)墓に嚄l件,確保一定的液相是有機物得以降解的必要條件。其冷凝水由第二分離器分離后通過循環(huán)泵再打入反應器,分離后的高壓尾氣送入透平機產(chǎn)生機械能或電能。工程中常用的濕式氧化條件,雖然達不到超臨界點的溫度和壓力,也足以顯著地提高有機物的氧化降解速率。
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催化濕式氧化技術與CWAO的比較
催化濕式氧化技術與CWAO的比較
制備了質(zhì)量分數(shù)為1%(以下皆同)的載Cu催化劑,可以看出,在110min以后,CWAO對造紙廢水COD去除率才高于WAO,表明短時間內(nèi)反應溫度高,氧氣分壓大,無催化劑的濕式氧化也具有較好的降解效果,但隨時間的延長,達到更高的廢水COD去除率,則CWAO所需時間比WAO少。當WAO變?yōu)镃WAO后,更多的氧氣可以嵌入載體上的CuO晶格中,同時Cu的活性位又可以吸附氧,從而能截留住更多的氧氣。70年以后,WAO工藝得到迅速發(fā)展,應用范圍從回收有用物和能量進一步擴展到有毒有害廢水的處理以及石油化工、宇航等行業(yè)的各種廢物的處理。
濕式氧化法脫硫工藝技術特點
濕式氧化法脫硫工藝技術特點:
H2S是一種酸性氣體,在溶液中可以電離出氫離子,H2S=H HS-;Na2CO3 H2S==NaHCO3 NaHS而HS-有較強的還原能力,易失去電子而被氧化HS- 1/2O2==S↓ OH-,這種性質(zhì)被巧妙地運用于濕式氧化法脫硫工藝。濕式氧化法其實質(zhì)上就是一種伴有氧化反應的濕式酸堿中和的過程,通過催化氧化,使負二價的硫轉(zhuǎn)化成單質(zhì)硫分離出去。另外,反應中須維持高溫高壓下進行,所以僅適于小流量高濃度的廢水處理。其工藝技術有如下特點。
1、選擇脫硫催化劑至關重要:在濕式氧化法脫硫中,將H2S氧化成單質(zhì)硫是借助于脫硫液中的載氧體催化劑來實現(xiàn)的。催化劑在很大程度上決定著濕式氧化法的脫硫效率,單質(zhì)硫生產(chǎn)率、堿耗、再生效率,副反應產(chǎn)率等一系列重要指標。那么,同樣是由于各廠工況不同,管理水平不同,其物料消耗也是有差別的。因此,選擇一種催化劑作為氧化還原劑,就成為決定這種工藝操作的關鍵。
2、不管采用何種催化劑,其化學反應過程的共同特點是要分三步走:第y步用氨水或純堿液吸收氣體中的H2S進行中和反應。第二步采用載氧體催化劑進行催化氧化反應把HS-、S-2氧化成單質(zhì)硫。第三步加入或噴射自吸空氣氧化失活的催化劑,使其得到再生,恢復活性、循環(huán)使用。同時將單質(zhì)硫浮選出來分離出去,熔煉硫磺。而且從工藝上看,第y步吸收反應肯定在脫硫塔中進x。氣液兩相逆流接觸,通過傳質(zhì)(填料)H2S從氣相介面向液相介面轉(zhuǎn)移,進入液相主體。濕式催化氧化法(CWAO法)在各種有毒有害和難降解的高濃度有機廢水處理中非常有效,具有很高實用價值。酸堿中和反應,生成相應的鹽轉(zhuǎn)化為富液。此過程中受氣膜控制屬擴散式吸收。然而催化、氧化、析硫的第二步化學反應,也主要在脫硫塔內(nèi)進行。因而,也形成了這種復雜相系共存格局。故此,傳質(zhì)面積、噴淋密度、液氣比、堿度、PH值、催化劑濃度、反應溫度等都會影響吸收的選擇性及析硫再生和氣體凈化度。