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基來引發(fā)的聚合反應(yīng),即使是著色體系。用校準(zhǔn)過的基于EIT的“Power PuckⅡ”四波段多功能UV能量計(jì)來讀取本實(shí)驗(yàn)中UV/LED光源特定的輸出功率,對應(yīng)于表1中的數(shù)據(jù)。表2給出了本實(shí)驗(yàn)中選擇的光引發(fā)劑。I型光引發(fā)劑在光照射后會裂解產(chǎn)生兩個自由基,其中只有一個具有反應(yīng)活性并引發(fā)聚合反應(yīng)。II型光引發(fā)劑照射后生成激發(fā)態(tài),但必須獲取原子或電子來作為聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。根據(jù)吸收來嚴(yán)格判斷,的光引發(fā)劑候選品種是:I型:BDMM、BAPO、TPO、TPO-L、LTM、PMP;2型:ITX、DETX、EHA、EMK和
聚合的II型光引發(fā)劑。為驗(yàn)證這一原理,將簡單的清漆配方[50%的環(huán)氧酯、50%異酯(IBOA)]和不同百分含量添加量的光引發(fā)劑混合。在Leneta卡紙上刮涂25微米的薄膜,以45米/分鐘的速度在燈下通過。用乙醇往復(fù)摩擦來測定以45米/分鐘的速度連續(xù)通過395nm和365nm的UV/LED光源后的反應(yīng)程度。測定后得到的“”結(jié)果是將待測漆膜先暴露于長波長395nm的光、然后暴露于較短波長365nm的UV光來促進(jìn)表面的固化。結(jié)果1型光引發(fā)劑的總體反應(yīng)活性:BDMM= TPO> BAPO> PMP> LTMTPO與BDMM一樣快,但黃變程度較低;
光引發(fā)劑(photoinitiator)又稱光敏劑或光固化劑,是一類能在紫外光區(qū)250-420nm或可見光區(qū)400-800nm吸收一定波長的能量,產(chǎn)生自由基、陽離子等,從而引發(fā)單體聚合交聯(lián)固化的化合物。引發(fā)劑分子從基態(tài)躍遷到激發(fā)單線態(tài),經(jīng)系間竄躍至激發(fā)三線態(tài);在激發(fā)單線態(tài)或三線態(tài)經(jīng)歷單分子或雙分子化學(xué)作用后,產(chǎn)生能夠引發(fā)單體聚合的活性碎片,這些活性碎片可以是自由基、陽離子、陰離子等。按照引發(fā)機(jī)理不同,光引發(fā)劑可分為自由基聚合光引發(fā)劑與陽離子光引發(fā)劑,其中以自由基聚合光引發(fā)劑應(yīng)用為廣泛。自由基型光引發(fā)劑按產(chǎn)生自由基的作用機(jī)理又可分為裂解型光引發(fā)劑和奪氫型光引發(fā)劑。N-取代馬來酰作為自由基型光引發(fā)劑,早在1968年就有報道稱N-取代馬來酰在無光引發(fā)劑情況下可進(jìn)行光聚合,即N-取代馬來酰具有即可引發(fā)聚合又能參與聚合的特性。N-取代馬來酰引發(fā)機(jī)理N-取代馬來酰的分子處于缺電狀態(tài),但可以通過氮上取代基進(jìn)行調(diào)節(jié)。
2016年亞洲輻射固化會議(Radtech Asia 2016)于去年10月底在日本東京召開。正如近在各地所開的其他輻射固化會議一樣,UV LED作為一個熱點(diǎn),也在此次會議上有專門的分會場:“LED相關(guān)技術(shù)”,一共有9個報告。我們將陸續(xù)將這幾個報告的內(nèi)容呈現(xiàn)給到大家?! 〗裉煳覀冎v的是,瑞士聯(lián)邦理工學(xué)院K. Dietliker做了“UV LED應(yīng)用中的光引發(fā)劑”的報告?! ‰S著LED輸出功率的穩(wěn)定增加和成本的不斷降低,UV LED在工業(yè)應(yīng)用中得到了越來越多的青睞,但在傳統(tǒng)固化條件下的配方在UV LED下的結(jié)果會有所不同。當(dāng)前常用的UV LED主要集中在385納米,395納米和405納米。對于365納米雖然也可以得到相應(yīng)的UV LED設(shè)備,但成本仍然很高?! τ诤裢繉拥墓袒?,?;籽趸? 特別是BAPO仍然是400納米LED效的光引發(fā)劑?! 〔贿^由于這些光引發(fā)劑在UVA和可見光區(qū)域的吸收較低,因此通常都會和在這些長波長有較好吸收的物質(zhì)并用,從而得到更好的固化。II型的光引發(fā)劑,比如二苯甲酮衍生物或硫雜蒽酮衍生物都是比較合適的選擇?! ?