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方法檢出限的測(cè)定方法方法的檢出限一般采用統(tǒng)計(jì)的方法確定。國內(nèi)目前普遍使用的是根據(jù)空白實(shí)驗(yàn)測(cè)定MDL,在這里主要對(duì)目前國外水質(zhì)分析中比較普遍使用的一種檢出限測(cè)定方法進(jìn)行介紹。
美國EPA對(duì)方法檢出限的描述為:能夠被檢出并在被分析物濃度大于零時(shí)能以99%置信度報(bào)告的物質(zhì)的濃度。下面介紹目前國外水質(zhì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室常用的測(cè)定MDL的低濃度加標(biāo)法。
美國EPA規(guī)定,在測(cè)定MDL時(shí),少測(cè)定七個(gè)重復(fù)的低濃度加標(biāo)樣品,加標(biāo)的濃度要適宜,一般為預(yù)期MDL值的1-5倍,并接照給定分析方法的全過程進(jìn)行處理和測(cè)定。
重復(fù)樣品的制備,嚴(yán)格按照分析方法的要求制備和處理七個(gè)以上濃度適宜的重復(fù)加標(biāo)樣品。進(jìn)行空白測(cè)定,一是為了了解背景污染的情況;二是有些分析方法要求減去空白,此時(shí)測(cè)定兩個(gè)空白結(jié)果,取平均空白值。根據(jù)上述MDL的計(jì)算公式,在計(jì)算MDL時(shí)有以下幾個(gè)值得注意的地方:標(biāo)準(zhǔn)偏差采用樣本標(biāo)準(zhǔn)差s而不是總體標(biāo)準(zhǔn)差σ。采用正確的t值;有效數(shù)字:在計(jì)算過程中不要進(jìn)行數(shù)值修約,計(jì)算到后的結(jié)果時(shí)再根據(jù)方法的報(bào)告要求修約到合適的位數(shù)。MDL結(jié)果要往上修約,而不能往下。
余氯:余氯的測(cè)定方法有電化學(xué)法、比色法和滴定法。余氯MDL值確定的難度在于標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定,濃度隨時(shí)間改變。應(yīng)根據(jù)采用的分析方法來決定如何確定MDL。一般要求實(shí)驗(yàn)室的阱聯(lián)甲法的MDL達(dá)到0.05mg/L。重量法測(cè)定的項(xiàng)目:如溶解性總固體和總殘?jiān)软?xiàng)目,不宜采用前述的加標(biāo)重復(fù)樣測(cè)定的方法確定方法的檢出限,而要根據(jù)分析天平的靈敏度來確定檢出限,檢出限還與所處理的樣品體積有關(guān)。一般來說,合理的檢出限為1.0mg/L。
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