在20世紀70年代，日本三菱化學公司開發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線，并在日本，韓國和臺灣建立了幾個生產(chǎn)設施。此后，日本德山曹達公司成功開發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法，在260-300℃氧化丁二烯，形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2，前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠，后者水解制備1,4-丁醇。英國戴維（現(xiàn)為Kvaerner）開發(fā)了馬來酸酐酯化加氫工藝。首先，馬來酸酐與一元醇酯化形成馬來酸二酯，然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。

首先，在Ni-Re催化劑存在下，反應壓力為0.08MPa，反應溫度為約260℃，馬來酸酐氫化形成Y-丁內酯，然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內酯以產(chǎn)生1,4-丁醇。該方法的主要優(yōu)點是在反應過程中可以獲得重要的精細化學品如內酯。日本Kuraray公司和美國Arco公司開發(fā)了一種由環(huán)氧己烷生產(chǎn)1,4-丁醇的方法，從環(huán)氧己烷異構化為烯醇，和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下，將液相加氫甲?；纬?-羥基丁醛，然后氫化形成1,4-丁醇。

工業(yè)上由yi炔、甲醛經(jīng)催化加成而得。反應在串聯(lián)的管式反應器中進行。在yi炔1.96MPa壓力下，將其用活塞泵加入混懸粉狀yi炔銅催化劑的5%～6%甲醛水溶液中，反應溫度維持在100～125℃，反應液經(jīng)氣液分離器分離，過剩的yi炔循環(huán)使用，反應液經(jīng)壓濾器濾除yi炔銅催化劑，然后進行蒸餾，得丙que醇水溶液。再經(jīng)回收jia醇，脫水分餾而得丙que醇，含量在96%以上，蒸餾釜殘留液為副產(chǎn)物1，4-丁炔二醇，其收率為丙que醇37%，丁炔二醇50%，總收率87%。在國外，有的采用si氫呋nan或二jia基甲酰胺作為溶劑，還有的采用氣相反應(常壓下以鉻酸銅為催化劑)，以便減少丁炔二醇的生成。